何以广陈皮脱颖而出 六种栽培型陈皮的品质的研究

前言

人常言：陈皮以广陈皮最佳，可中国陈皮千千万，凭什么就说广陈皮最佳呢？各地陈皮表示抗议！！！小编我也不解，我也想知道为何陈皮首推广陈皮。所以，今天让我们来一次科学实验，选出各地著名陈皮，来一场陈皮大决战，看看广陈皮是不是真的真金不怕红炉火，能够过五关斩六皮，最终在科学数据称王吧！

中药鉴定常用的方法有来源鉴定（原植物、原动物和矿物）、性状鉴定、显微鉴定及理化鉴定等方法。各种方法有其特点和适用对象，有时还需根据具体情况同时利用几种方法配合工作。

性状鉴定

首先是对性状量化，进行性状鉴定。性状鉴定通过眼观、手摸、鼻闻、口尝、水试、火试等简便方法来鉴别药材的外观性状，它具有简便、易行、迅速的特点，内容包括形状、大小、颜色、表面特征、质地、折断面、气、味、水试、火试等10个方面。在描述中药的性状或制订质量标准时，都需要全面而仔细地观察这几个方面，但对具体药材的各项取舍可以不同。

因此本实验中选取其中颜色、气、味等几个方面，对6种陈皮进行性状鉴别对比研宄，以期找出各品种陈皮的性状差异。显微鉴定利用显微镜来观察药材的组织构造、细胞形状以及内含物的特征，用以鉴定药材的真伪和纯度，甚至品质。显微鉴定因材料和要求不同，常分为三类：完整药材的显微鉴定、破碎药材的显微鉴定及粉末药材的显微鉴定。根据实际情况，本实验采用粉末显微鉴定观察6种陈皮的显微特征，并采取切片方法制作临时装片以观察橙皮苷结晶。

材料及试剂

广陈皮批采自广东江门新会
大红袍3批采自四川眉山，
温州蜜柑3批采自浙江义乌，
蕉柑3批釆自广东汕头，
年桔皮3批
贡柑皮3批购自广东广州清平药材市场

实验方法

陈皮性状鉴别对比研宄选取6种陈皮样品，对其进行性状描述，包括形状、颜色、厚度、油点的多少及透光性、外表面、内表面、质地、气味等方面；列表对比并用相机、体视显微镜及显微成像系统记录图像。

陈皮显微鉴别对比

研宄广陈皮随机选取3份，其他5种陈皮选取3份，各种陈皮分别混合，粉碎后过60目筛，分制作稀甘油、水合氯醛加热透化、水合氯醛不加热及无水乙醇等临时装片，于显微镜下观察其显微特征，用显微成像系统图像并列表对比。

广陈皮
大红袍
温州蜜柑
年柑皮
贡柑皮

蕉柑

结果与讨论

性状鉴别对比结果6种陈皮性状描述及鉴别对比见表1

性状鉴别方面，不仅药典规定陈皮与广东常见陈皮有区别，广陈皮与其他药典陈皮亦有区别。各品种陈皮差异主要集中于颜色、气味及对光透视时油室特点方面，但储存年份的长短、干燥方式的差异等因素会使陈皮颜色发生较大变化。储存年份较长的广陈皮外表面观会呈黄棕色至深棕色，而本实验中广陈皮样品为1-2年新皮，外表面呈红黄色，故仅凭颜色难以鉴别陈皮品种。广陈皮在千燥过程中内囊会逐渐脱落使陈皮对光透视时油室更加清晰明显。在气味方面，广陈皮气清香特异，对光透视油囊清晰且密集，与其他陈皮品种均不相同，可作为广陈皮性状鉴别的一个重要鉴别点。

6种陈皮显微鉴别对比研究结果见表2

通过传统性状及显微鉴定对6种陈皮进行了对比研究，发现在性状方面，利用气味差异及对光透视时油室的大小和密集度最易区分广陈皮与其他品种陈皮，其余性状特征虽对陈皮品种的鉴别有一定辅助性，但受储存年份等多种因素影响，不确定性较大；在显微方面，6种陈皮中橙皮苷结晶的数量及形态差异较大，广陈皮数量最多且形态特异，可作为鉴别点区分广陈皮与普通陈皮，但需要注意取材及制作显微临时装片的方法。

6种陈皮挥发油成分分析对比研究

简介

挥发油又称精油，是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来而又与水不相混的挥发性油状成分的总称。挥发油为混合物，所含成分较为复杂，以萜类成分多见，尚含小分子脂肪族化合物和小分子芳香族化合物。制取挥发油的主要方法有水蒸气蒸馏法和压榨法。本实验采取水蒸气蒸馏法对6种陈皮的挥发油进行提取，并作相应处理以进行气相色谱－质谱联用分析其所含成分。
气相色谱法是以气体为流动相的色谱方法，主要用于分离分析易挥发的物质。具有高分离效能、高灵敏度、高选择性及简单快速的特点，已成为药物含量测定和杂质检查、中药挥发油分析等的一种重要手段。质谱法是应用多种离子化技术，将物质分子转化为气态离子并按质荷比大小进行分离并记录其信息，从而进行物质结构分析的方法。具有灵敏度高、响应时间短、信息量大等特点，己成为生物化学、药物学毒物学等各个领域进行分析的中药手段，尤其在生命科学研宂方面有了很大发展，特别是色谱－质谱联用技术的逐渐成熟，使质谱法成为各类科学研究中不可或缺的有力工具。
气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）联用技术综合利用上述两种手段对易挥发成分进行分离分析，从而鉴定出其中所含的化学成分。本实验即采用该技术对６种陈皮所含挥发油进行分析鉴定，对比研究其化学成分的组成及相对含量，以期从挥发油成分方面找到各品种陈皮之间的差异。

实验方法
分别取上一章实验材料中６种陈皮各２０ｇ，粉碎，备用。实验方法，分别取６种陈皮粉末１０ｇ，置５００ｍＬ圆底烧瓶中，加入３００ｍＬ水，震荡至粉末充分湿润，采用水蒸气蒸馏法提取３ｈ，收集挥发油，加入无水硫酸钠脱水，置离心机中离心１０ｍｉｎ（４０００转mｉｎ），分离得到淡黄色透明液体，备用。
分别取６种陈皮不含水挥发油10μＬ，用甲醇稀释至ｌｍＬ，过滤，作供试品。依法对６份供试品进行分析，分析结果通过进行检索并与质谱标准图谱对照，釆用峰面积归一化法计算各化合物的相对含量。

结果与讨论
ＧＣ－ＭＳ法分析测定出６种陈皮挥发油的化学组分共３６种，化学组分及相对百分含量见表3

表3

６种陈皮挥发油化学成分总共３６种。各品种陈皮挥发油确定成分百分之和均为９８％以上。６种陈皮挥发油共有组分共５种，分别为３－蒈烯、桧烯、Ｄ－梓檬烯、Ｙ－萜品烯、芳樟醇。３种药典规定陈皮挥发油共有成分共９种，除以上共有成分外，还有萜品烯－４－醇、ａ－松油醇、癸醛、百里香酚，但这４种共有成分百分含量较低，均不超过０．５％。各共有化学成分中，Ｄ－柠檬烯为最主要组成成分，广陈皮含量最低，为６６．５７％；蕉柑皮含量最高，达９２．７６％。动物实验显示柠檬烯具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用，复方柠檬烯在临床上甩于利胆、溶石、促进消化液分泌，因此在这些方面的应用上，非药典收载陈皮也能发挥疗效。各陈皮挥发油中均含特有成分：２－（甲氨基）苯甲酸甲酯为广陈皮特有，百分含量为２．０１％；伪柠檬烯为年桔皮所特有，百分含量达４．６２％；其余陈皮特有成分含量较低，均不超过０．４１％。

本实验通过水蒸气蒸馏法提取陈皮挥发油，并用ＧＣ－ＭＳ法对各挥发油成分进行分析。最终结果显示，各陈皮挥发油成分中Ｄ－柠檬烯比例最高，其中广陈皮柠檬烯相对百分含量为６种陈皮中最少。丫－萜品烯的百分含量仅次于Ｄ－柠檬烯，药典收载陈皮中该成分的百分含量远远高于其余３种陈皮，提示该化学成分在挥发油方面可能为药典收载陈皮区别于其他陈皮的重要依据，且广陈皮中Ｙ－萜品烯的百分含量约为大红袍和温州蜜柑皮之和，由此可以推测Ｙ－萜品烯的含量差异可能是广陈皮区别于他种陈皮的因素之一。广陈皮还含特有成分２－（甲氨基）苯甲酸甲酯，广泛应用于配制橙油、橙花型等香精，提示其可能为广陈皮香气异于其他陈皮的物质基础

本实验对广陈皮、四川大红袍、温州蜜柑、年桔、贡柑、蕉柑等６种陈皮的性状及显微特征，挥发油成分的含量等几个方面进行了对比研宄，
具体总结如下：
１．性状鉴别方面，广陈皮气清香特异，透光性好，且对光透视见油室多、大、均匀且密集，与其余各种陈皮均不相同。显微鉴别方面，广陈皮的橙皮苷结晶形态、数量及分布与其他陈皮不同，可作为鉴别要点区分广陈皮与其他５种陈皮。
２．通过ＧＣ－ＭＳ对６种陈皮的挥发油进行成分分析并得到相应百分含量。发现３种药典收载陈皮共有成分为９种，６种陈皮共有成分为５种。其中Ｄ－柠檬烯含量最高，占６６．５７％（广陈皮）９２．７６％（蕉柑皮）。其次为了－萜品烯，广陈皮含量最高（１８．４６％），约为大红袍和温州蜜柑皮之和，其余３个非药典收载品种含量极低。各陈皮含量较高的特有成分有？．广陈皮含２－（甲氨基）苯甲酸甲酯（２．０１％），温州蜜柑皮含月桂炼（１．８５％），年桔皮含伪柠檬烯（４．６２％）。因此在挥发油成分及相对含量上，其他５种陈皮与广陈皮差异较为明显。

陈皮作为中医临床广泛使用的中药，其需求量大，全国各地使用的陈皮品种不尽相同，仅广东亦远不止年桔、贡柑及蕉柑３个品种，因此还需通过大量品种间的对比研宄才可逐步充实陈皮数据库，以实现有效、准确、快速地鉴别广陈皮和其他陈皮，构建完整且可靠的质控方法，为陈皮药材质量标准的制定提供不同水平及多个角度的科学依据